Cet édifice constitue la cinquième chapelle construite pour le Château. Consacrée à Saint-Louis, elle servira de cadre aux cérémonies de l'Ordre de l'Esprit-Saint.
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Les Te Deum y seront chantés à l'occasion des victoires militaires et de la naissance des enfants de France. Les princes du sang seront mariés en ces lieux. La chapelle a été construite par Jules Hardouin-Mansart de 1699 jusqu'à sa mort, en 1708. Elle sera achevée en 1710 par son beau-frère, Robert de Cotte. La qualité de la décoration et de l'architecture contribue à faire de cette chapelle un des grands chefs d'oeuvre de l'art religieux. Elle comporte deux niveaux, comme les chapelles traditionnelles Palatines. Son modèle est toutefois classique dans l'inspiration.
La tribune principale au-dessus de l'entrée était réservée au Roi et à la famille royale. Les tribunes latérales accueillaient les princes royaux et les principaux dignitaires de la Cour. En temps ordinaire, les fidèles prenaient place au niveau inférieur. Le Roi de la France assistait à la messe de la galerie située en face de l'autel, au même niveau que ses appartements. A l'occasion des cérémonies importantes le Roi pénétrait dans la partie inférieure de la chapelle et prenait place sur un prie-Dieu installé au centre de la nef.
La décoration illustre le parallélisme existant entre l'Ancien et le Nouveau Testaments. Les peintures du plafond représentent les trois personnages de la Sainte Trinité. Au centre, La Gloire de Dieu le Père par Antoine Coypel. Dans le demi-dôme de l'abside, la Résurrection du Christ par Charles de La Fosse. Au-dessus de la tribune royale, la Descente du Saint Esprit par Jean Jouvenet. Ce parallélisme se retrouve également dans les bas-reliefs du pourtour du choeur. Nicolas Coustou y fera figurer les symboles du judaïsme. Les douze Prophètes, situés entre les hautes fenêtres, préfigurent les douze Apôtres, peints aux plafonds des tribunes latérales.
Les sculptures sont l'oeuvre d'une équipe formée, entre autres, de Guillaume et Nicolas Coustou, Le Lorrain, Thierry, Frémin, Magnier, Le Moyne, Le Pautre, et de Van Clève. Ce dernier réalisera également le maître-autel.
Les autels latéraux seront consacrés aux saints patrons des membres de la famille royale. Les autres autels, placés sur les bas-côtés et dans le déambulatoire, ne seront achevés qu'au temps de Louis XV. Le mécanisme de l'orgue, situé dans la tribune qui domine le maître-autel, est l'oeuvre de Cliquot.
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