Piombino, situé sur un promontoire, est une ancienne principauté héritière des traditions de la métallurgie étrusque. Piombino conserve de nombreuses témoignages de son passé, notamment marqué par les travaux de l'architecte florentin A. Guardi. Léonard de Vinci y réalisera, de 1502 à 1504, ses études et schémas conservés au musé de Madrid. Napoléon donnera la ville, en 1805, à sa soeur Elisa. Piombino sera alors surnommée «La petite Paris».
